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?硅胶硫化工艺常识先容硅胶的基础常识

硅胶硫化工艺常识先容

2018-01-18 12:28

硅胶硫化工艺常识先容


一、传统硅胶硫化工艺


1、影响硫化工艺过程的主要因素:


硫磺用量。其用量越大,硫化速度越快,可以达到的硫化程度也越高。硫磺在硅胶中的溶解度是有限的,东莞硅胶制品厂过量的硫磺会由胶料表面析出,俗称“喷硫”。为了减少喷硫现象,要求在尽可能低的温度下,或者至少在硫磺的熔点以下加硫。根据硅胶制品的使用要求,硫磺在软质硅胶中的用量一般不超过3%,在半硬质胶中用量一般为20%左右,在硬质胶中的用量可高达40%以上。

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硫化温度。若温度高10℃,硫化时间约缩短一半。由于硅胶是不良导热体,制品的硫化进程由于其各部位温度的差异而不同。为了保证比较均匀的硫化程度,厚硅胶制品一般采用逐步升温、低温长时间硫化。


2、硫化时间:这是硫化工艺的重要环节,时间过短,硫化程度不足(亦称欠硫)。时间过长,硫化程度过高(俗称过硫)。只有适宜的硫化程度(俗称正硫化),才能保证最佳的综合性能。


二、按硫化条件可分为冷硫化、室温硫化和热硫化三类。


1、冷硫化可用于薄膜制品的硫化,制品在含有2%~5%氯化硫的二硫化碳溶液中浸渍,然后洗净干燥即可。


2、室温硫化时,硫化过程在室温和常压下进行,如使用室温硫化胶浆(混炼胶溶液)进行自行车内胎接头、修补等。


3、热硫化是硅胶制品硫化的主要方法。根据硫化介质及硫化方式的不同,热硫化又可分为直接硫化、间接硫化和混气硫化三种方法。


①直接硫化,将制品直接置入热水或蒸汽介质中硫化。


②间接硫化,制品置于热空气中硫化,此法一般用于某些外观要求严格的制品,如胶鞋等。


③混气硫化,先采用空气硫化,而后再改用直接蒸汽硫化。此法既可以克服蒸汽硫化影响制品外观的缺点,也可以克服由于热空气传热慢,而硫化时间长和易老化的缺点。


三、 硅胶硫化过程


硅胶在未硫化之前,分子之间没有产生交联,因此缺乏良好的物理机械性能,实用价值不大。当硅胶加入硫化剂以后,经热处理或其他方式能使硅胶分子之间产生交联,形成三维网状结构,从而使其性能大大改善,尤其是硅胶的定伸应力、弹性、硬度、拉伸强度等一系列物理机械性能都会大大提高。硅胶大分子在加热下与交联剂硫磺发生化学反应,交联成为立体网状结构的过程。经过硫化后的硅胶称硫化胶。硫化是硅胶加工中的最后一个工序,可以得到定型的具有实用价值的硅胶制品。


四、注压成型硫化工艺:


普通模压与注压最明显的区别在于前者胶料是以冷的状态充入模腔的,而后者则是将胶料加热混合,并在接近硫化温度下注入模腔。因而,在注压过程中,加热模板所提供的热量仅仅只用于维持硫化,它能很快将胶料加热到190℃-220℃。在模压过程中,由加热模板所提供的热量首先要用于预热胶料,由于硅胶的导热性能差,如果制品很厚,热量要传导到制品中心需要较长的时间。采用高温硫化也可在一定程度上缩短操作时间,但往往导致靠近热板的制品边缘出现焦烧。采用注压法硫化,可以缩短成型周期,实现自动化操作,这对大批量生产最为有利。注压还具有以下优点:可以省去半成品准备、起模和制品修边等工序;可以生产出尺寸稳定、物理机械性能优异的高质量产品;减少硫化时间,提高生产效率,减少胶料用量,降低成本,减少废品,提高企业经济效益。


五、注压成型硫化工艺注意事项:


采用合理的螺杆转速、背压,控制适当的注射机温度。一般地,应保持出料口胶温和控制循环温度之差不大于30度为宜。注射机螺杆的用途是在选定的和均匀的温度下为每一循环制备足够量的胶料;它明显地影响着注射机的产量。背压是通过放慢注射缸中出油口的流量而产生的,并对注射机所射出胶料,对注射油缸的推挤作用进行限制。实践中,背压只会稍微增加对胶料的剪切,而不会引起硫化制品物理性能的降低。


喷嘴的设计:


喷嘴连接注射机头和模具,同时对热平衡有一定作用。经过喷嘴的压力损失会经由注射而转换成为热量。胶料绝不允许在这个部位硫化。因此,选择合适的喷嘴直径非常重要,它影响着喷嘴部位的摩擦生热、胶料注射时所需要的压力和充模时间。


合适的模具温度,最佳的硫化条件。在选择好胶料的最佳配合之后,重要的就是注射成型条件与硫化条件的相互配合。注压成型与模压成型相比,由于模具表面、内部温度分布不同,要实现良好的硫化就必须对温度进行高精度控制,使模具表面、内部同时达到最佳硫化条件。高温会增大硅胶的收缩率,但二者关系是线性的,在生产前应有充分的估计。此外,就成型压力而言,高压成型是极为有利的,因为压力与收缩成反比关系。


安全合理的胶料配方设计。对于进行注压硫化成型的胶料,要求其具有以下特性:


胶料的门尼焦烧时间应当尽可能的长,以获得最大的安全性。通常,门尼焦烧时间应比胶料在机筒中的停留时间长2倍。


硫化速度快,通过对不同胶料硫化体系的合理选择,添加合适的促进剂,使胶料在注压硫化时有令人满意的效率。流动性良好,良好的流动性能减少胶料的停留时间,减少注压时间,并提高防焦烧能力。


六、氮气硫化工艺


采用充氮气硫化的主要优点是节能和延长胶囊寿命,可节省蒸汽80%,胶囊使用寿命可延长1倍。轮胎在硫化过程中要消耗大量热能和电能,因此开发和推广节能硫化工艺意义重大。由于氮气分子量小、热容很小,氮气充入轮胎胶囊内腔时,不会吸热而引起温度降低,也不易造成胶囊氧化裂解破坏。


七、氮气硫化的工艺特点


先通高温高压蒸汽,若干分钟后切换通入氮气,利用充氮硫化的“保压变温”工艺硫化至结束。因为最初通入几分钟蒸汽的热量足够保持硫化一条轮胎,理论上只要在完成硫化之前温度不降到150℃以下即可。但是,采用氮气硫化时,首先通入的是高温高压蒸汽,会造成上下胎侧的温差,要消除上下胎侧的硫化温差,必须合理布置硫化介质喷射的位置,改进密封和热工管路系统。硫化用氮气的纯度要求达99.99%,最好达到99.999%,并建议企业自配制氮系统,以降低使用成本。氮气纯度不够,会影响胶囊的使用寿命。 将氮气硫化的“保压变温”硫化原理应用于传统循环过热水硫化工艺的改造,人们又开发出了用高温高压蒸汽加过热水的硫化工艺取代常规的循环过热水硫化工艺。硫化时,先通入高温高压蒸汽,若干分钟后切换通入循环过热水,再过若干分钟后关闭回水阀停止循环,直到利用潜热硫化至结束。采用这种新的加热硫化方法,据理论计算,其能耗仅是传统硫化工艺方法的1/2。


八、硫化工艺 测温。


高温硫化工艺过程的关键因素


进行硫化测温,找到制品中的最慢硫化点,以该点为依据来确定硫化时间,效果较前两种好。利用该法可不同程度地提高硫化效率,改善硫化程度的均匀性。但由于实际生产中只考察外温,轮胎各部位的实际温度并不确知,加上并不是每次温度固定不变,因此根据测温计算出的结果与实际硫化的结果有较大误差。


硅胶厚制品硫化过程温度场模拟仿真与预测表明,温度不均匀是造成轮胎外胎硫化程度不均匀的主要因素。硅胶工业普遍认为外温恒定是保证质量的重要条件,从设备上要千方百计地实现恒温。这对非厚硅胶制品来说是正确的,而对轮胎外胎等厚硅胶制品则不然。轮胎在模型中加热硫化,热经由模型传到外胎各部位。硅胶是热的不良导体,温升慢,加热早期外胎各部位存在明显的温度梯度,经过较长时间才能达到平衡。



硅胶的基础常识 Silicone rubber

2017-12-21 12:38

硅胶基础常识 Silicone rubber


一、概述


硅胶Silicone rubber是一种分子链兼具有无机和有机性质的高分子弹性材料。


它的分子链由硅原子和氧原子交替组成(-SI-O-SI-),硅氧键键能比一般硅胶的碳-碳键结合键能要大得多,这是硅胶具有很高热稳定性的主要原因之一。它的分子侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代的碳氢有机基团,早期,这种基团是甲基,后来,为了提高生胶的硫化活性及其它的改性,逐渐发展了要侧链上引入极少量的不饱和乙烯基(一般不超过0。5MOL%)或其它有机取代基团。这种低不饱和的分子结构使硅胶具有优良的耐热老化和耐候老化性,对紫外线和臭氧的作用十分稳定。


二、分类及发展


1、按硫化机理硅胶可分为三大类


A、有机过氧化物引发自由基交联型 (热硫化型)B。缩聚反应型(室温硫化型)


C、加成反应型


2.近年来,国内外研发的几种典硅胶品种A.硅氮硅胶具有很的热稳定性,在430~480℃不分解,有的耐500℃以 上的高温,其硫化胶可在350℃下使用几十个小时。


B.聚二甲基硅氧烷-聚碳酯嵌段共聚物


具有透明性高、耐热、耐紫外线等性能


C.聚二甲基硅氧烷-聚氨酯嵌段共聚物


具有抗凝血性优良的表面特性各特殊的机械强度。


2、鉴于硅胶的拉伸强度和撕裂强度偏低,耐酸碱性差,制造复杂产品时加工工艺性能差等缺点,近年来,进行了大量改性工作。归纳有以下几种。


①对硅胶分子结构的改进,开展有机硅与其它单体或聚合物的共聚,以获得新性能的共聚物,例如有机硅和聚硅酸酯的嵌段共聚物,作为选择气膜,有机硅和EP硅胶共混物(曰本信越SEP),其特性介于硅胶乙丙硅胶之间。


②提高使用性能:随着生胶性能的改进和配合技术的发展,研制成高强度、高撕裂、低压缩变形等性能良好以及耐高温、耐超低温、阻燃、导热、,热吸缩性硅胶等各种专用性强的新品种。


③改善加工性能、研制了不需二段硫化硅胶、颗粒硅胶(又称粉末硅胶)以及基于含乙烯基聚硅氧烷和含氧硅氧烷之间的催化加成反应,发展了硅胶液体注射成型系统。


三、性能


(一)卓越的耐高、低温性


硅胶具有最宽广的工作温度范围(-100~350℃)但必须指出的是,硅胶耐高温温密闭老化性能很差,即在隔绝空气,特别是有水同时存在时,会引起硅橡机械强度的迅速下降,甚至裂解成低分子物。这一缺点可以通过添加特殊耐热稳定剂——铈的化合物。


(二)优异的耐臭氧老化,耐氧老化,耐候老化性能 硅胶胶硫化胶在自由状态下置于室外曝晒数年后,性能无显著变化。


(三)优良的电绝缘性能


燃烧后生成的二氧化硅仍为绝缘体,它的耐电晕性和耐电弧性极为良好。


(四)特殊的表面性能和生理惰性:


硅胶的表面能比大多数有机材料低,因此,它具有低吸湿性,长期浸于水中其吸水率仅1%,物理机械性能不下降,防霉性能良好,此外,它对材料不粘,可起隔离作用。硅胶无味,无毒,对人体无不良影响。


(五)高透气性


室温下对N2,O2和空气的透过量比NR高30~40倍,它还具有对气体渗透的选择性能,对O2的透过性是N2 1倍。


(六)特种硅胶的耐油,耐辐射,耐燃烧性能。


(1)耐油性:对脂肪族,芳香族和氯化烃类溶剂,石油基的各种燃料油,润滑油,液压油等在常温和高温下稳定性很好,对乙醇,丙酮等有很好抗耐性。


(2)阻燃性


使用阻燃剂可制得。


(3)耐辐射


四、硫化型硅胶


分子量40~60万的硅胶,采用过氧化物作硫化剂硅胶的基本物性


中文俗称:硅胶


英文全称:Silicone rubber


性能:硅胶由硅、氧原子形成主链,侧链为含碳基团,用量最大的是侧链为乙烯基的硅胶。既耐热,又耐寒,使用温度在-100~300℃之间,它具有优异的耐气候性和耐臭氧性以及良好的绝缘性。缺点是强度低,抗撕裂性能差,耐磨性能也差。 用途:耐高温绝缘密封、医用材料、高压电缆、粘合剂、精密模具、隔离胶。硅胶主要用于航空工业、电气工业、食品工业及医疗工业等方面。 硅胶的应用概况硅胶是含有硅氧键(Si-O)的线型高分子弹性体,因而具有很高的热稳定性。并具有优异的耐臭氧老化、氧老化、光老化和天候老化的性能,同时具有优良的电绝缘性能、防霉性能和高透气性能,可以制作很多模型制品,如各种O型圈、垫片、皮碗、油封、活门、减震器及膜片等。由于硅胶具有生理惰性、无毒,与其他材料无粘着能力,并能经受多次蒸煮消毒的特点,广泛用于医疗卫生和食品工业方面,如人造心脏瓣膜、人造喉、人造血管、奶嘴和药瓶塞等。作为各种电子管或电气元件的涂层、密封,具有防潮、避尘、防震以及改进电性能的效果。


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